Da dove proviene l’arsenico presente nel particolato atmosferico siracusano? Qual è la sorgente emissiva di questo pericoloso metallo?

Sono diverse le ipotesi che è possibile avanzare. Al momento l’unica cosa certa è la sua presenza, superiore ai limiti di legge, riscontrata dalle analisi ARPA e riportata in estate durante la presentazione del report della qualità dell’aria del 2018.

In verità c’è chi pensa che i valori alti osservati nel 2018 e nel 2019 siano stati dovuti all’utilizzo di una attrezzatura più sensibile installata dal 2017 nei laboratori ARPA.

Stiamo parlando di concentrazioni di nanogrammi, di una quantità di arsenico dell’ordine di qualche miliardesimo in un metro cubo di aria che, se assorbiti, possono accumularsi e magnificarsi poi nel corpo umano. Per rilevare queste quantità cosi basse di arsenico c’è bisogno di tecniche analitiche che riescano a determinare valori di questo ordine. Qualcuno ipotizza che l’arsenico ci sia sempre stato ma che ora, proprio grazie a queste attrezzature più sensibili, è possibile metterlo meglio in evidenza.

Ma da dove si origina tutta questa quantità di arsenico che ha allarmato il sindaco di Priolo a tal punto da far installare ulteriori centraline di monitoraggio nei punti cardinali della città e tale da indurlo ad effettuare analisi chimiche per la ricerca di metalli nei tessuti e nei capelli dei suoi cittadini (analisi il cui esito è stato, per fortuna, negativo non riscontrandosi concentrazioni sopra soglia dell’arsenico)?

Si tratta di arsenico presente nel particolato fine della cenere vulcanica, come ipotizzato recentemente, durante la presentazione dei dati CIPA dalla professoressa Margherita Ferrante dell’Università di Catania? Oppure si tratta di arsenico contenuto nella cenere di pirite stoccata in grosse quantità nei cumuli di Thapsos o nel terreno del campo sportivo di Priolo? Oppure ancora si tratta di arsenico immesso in aria direttamente dal ciclo produttivo delle industrie del petrolchimico (o di aziende allocate nel quadrilatero)? Oppure ha origine naturale?

Andiamo con ordine. Durante la presentazione dei dati del Consorzio Industriale Protezione ambiente (CIPA) e durante un nostro contatto telefonico Margherita Ferrante ha proposto l’ipotesi secondo la quale nelle giornate in cui si sono verificati i superamenti del valore limite di arsenico, si è osservata una contemporanea eruzione dell’Etna. “Abbiamo visto che i venti erano in direzione nord ovest e ciò significa che quando arriva il “vog”, l’insieme di eruzione vulcanica e vapori e particelle che proviene dal vulcano, in seguito ad un modello dispersionale che dipende dalla pressione, dai venti e dall’umidità dell’aria è possibile avere spazi di concentrazioni – spiega la docente specialista di igiene e medicina preventiva – La cenere vulcanica è principalmente composta da elementi metallici e in grosse quantità è presente l’arsenico anche se la concentrazione di arsenico nella cenere dipende dal tipo di eruzione”.

La Ferrante tiene comunque a precisare che questa ipotesi sia da verificare con dei dati ma esclude che l’arsenico riscontrato dalle centraline ARPA possa provenire dalla cenere di pirite (minerale del ferro ed esattamente solfuro di ferro) stoccata a Thapsos e presente nel campo sportivo di Priolo: “Lo escludo perché la pirite è inerte ed è impossibile che da lì possa andare in atmosfera” dichiara.

Ma non tutti sono d’accordo con lei. Nelle campagne di analisi dei campioni di materiale di pirite provenienti da Thapsos e dal campo sportivo è stata rilevata una quantità di arsenico dell’ordine dei 200 milligrammi in un chilogrammo di materiale, una quantità enorme se confrontata ai 6 nanogrammi in un metro cubo di aria previsto come limite dalla normativa.

Per alcuni Thapsos e il campo sportivo potrebbero fungere da fonti del particolato atmosferico (PM10 e PM2,5) che va in aria e che può raggiungere i sensori della centralina dell’impianto sportivo polivalente di Priolo Gargallo che si trova a metà strada. Ad avvalorare l’ipotesi che la pirite possa essere l’origine della grossa quantità di arsenico c’è l’alto valore di questo metallo riscontrato nella speciazione delle polveri campionate dalla centralina di Augusta presso la marina militare. Questa centralina non è una stazione di acquisizione dati ufficiale ma, in seguito ad un accordo del 2018 di ARPA Sicilia con l’Università di Palermo, ha iniziato a misurare i valori di questo metallo.

Ma quanto arsenico rilasciano le grosse aziende del petrolchimico di Siracusa? Possono essere loro le fonti di questo metallo?

Nel sito dell’Agenzia Europea per l’Ambiente si legge che Erg Power Impianti Nord ha per il 2017 immesso in aria 45,2 chilogrammi di arsenico mentre Isab Energy per lo stesso anno ne ha immessi 35,9 chilogrammi. Se si considera invece il 2011 i chilogrammi sono stati per Erg Power Impianti Nord di 50,6 chilogrammi, per Isab Energy 55,2 e per Esso 21,6 chilogrammi.

Nel 2012 i valori sono molto più alti: Erg Power Impianti Nord 94 chilogrammi, Isab Energy 286 e per Esso 21,6 chilogrammi. Come queste quantità siano state stimate e come l’arsenico sia stato immesso in aria non è specificato nel sito dell’agenzia europea per l’ambiente (qui troviamo anche le quantità in chilogrammi di cadmio e di nichel che le aziende rilasciano ogni anno con un aggiornamento al momento fermo, purtroppo, al 2017).

Un’ultima ipotesi, avanzata anche da esperti del settore, è che l’arsenico possa avere una origine naturale, non antropica, e possa provenire dalla pietra siracusana, una bio calcarenite che contiene ed è ricca di vanadio ed arsenico. Chi propende per questa ipotesi afferma che le quantità, pur essendo sopra il limite previsto dalla legge, sono comunque cosi piccole da far pensare ad una origine naturale dovuta ad un fondo della roccia locale.

Il fenomeno nella sua complessità è attualmente al vaglio della magistratura.

SCHEDA

Le rilevazioni ARPA del 2018

Secondo il report della qualità dell’aria del 2018 la quantità di arsenico nel particolato atmosferico, a fronte di un valore massimo del valore annuale previsto dal decreto legislativo 155/2010 di 6 nanogrammi/metro cubo, è stato, per la stazione di monitoraggio presente all’impianto sportivo polivalente di Priolo Gargallo, di un valore di 18 ng/m3 per il 2010, di 7,9 nel 2011, di 14,9 nel 2012, di 55,9 ng/m3 nel 2018 e di 47,3 nel periodo gennaio/giugno 2019. Dal 2013 al 2017 i valori si sono mantenuti più bassi rispetto a quanto previsto dalla normativa.

Per quanto riguarda invece la Stazione di monitoraggio di Scala Greca, i valori sono stati di 9,3ng/m3 nel 2010 e di 6,3 nel 2018. Per gli altri anni i valori sono stati sotto il limite previsto. Per il periodo gennaio/giugno 2019 è stato, inoltre, riscontrato un valore elevato di cadmio (8,4 ng/m3 rispetto al limite di 5ng/m3).

In genere, per l’individuazione dell’arsenico si utilizzano due tipi di attrezzature: icp/massa che tiene conto della massa e l’icp ottico che considera la frequenza emessa dall’arsenico.

 

Il polo industriale gelese è assimilabile a quello siracusano ed è noto che in numerosi siti siracusanisono stati scaricati per anni enormi quantità di ceneri di pirite in cui l’Arsenico non manca, impiegati nei riempimenti come, per esempio, nei campi sportivi di Priolo e Augusta

L’Arsenico, simbolo chimico As, è un elemento molto diffuso e presente nella struttura geologica terrestre; trattasi di un semimetallo o metalloide in quanto possiede proprietà intermedie tra quelle dei metalli e quelle dei non metalli. E’ utilizzato in molti prodotti e processi industriali e viene immesso nell’ambiente (aria, acqua e suolo) tramite rifiuti ed emissioni, spesso divenendo un contaminante rilevante. L’As elementare è un elemento molto reattivo, non è solubile in acqua, mentre i suoi sali sono più o meno solubili in funzione del pH. I composti organici e inorganici più frequenti sono quelli di arsenico pentavalente e trivalente, dei quali gli inorganici sono più tossici soprattutto nella forma trivalente.

L’I.A.R.C. (International Agency Research on Cancer) giàdal 1980 valutava l’Arsenico ed i composti arsenicali cancerogeni per l’uomo e, dal 2004, classifica l’Arsenico ed i suoi composti inorganici come cancerogeni certi di classe 1 e li pone in diretta correlazione con molte patologie oncologiche ed in particolare con il tumore al polmone, alla vescica, al rene, al fegato, al colon ed alla pelle, mentre valuta alcuni composti organici come possibili cancerogeni (gruppo 2B) e altri come tuttora non classificabili (gruppo 3).

L’OMS (Organizzazione Mondiale della Sanità) raccomanda, per la presenza di arsenico nelle acque potabili, un valore massimo pari a 10 μg/l e considera i rischi sanitari, associati all’esposizione a concentrazioni superiori a 10 μg/l e inferiori a 50 o 100 μg/l, di considerevole interesse in campo di sanità pubblica, ricerca e legislazione. Sembra infatti che per l’arsenico, sia inorganico che organico, presente in valori di concentrazioni comprese all’interno di detto intervallo, si comincino ad evidenziare diverse patologie non tumorali come malattie cardiovascolari, diabete e disordini neurologici. L’As-i inorganico si accumula negli organismi viventi e viene trasformato in forme organiche mono e dimetilate come l’acido monometilarsonico (MMA), l’acido dimetilarsinico (DMA).

L’As-i, prima più conosciuto per il suo potere venefico, attualmente è più temuto per i problemi ambientali che genera, visto che essi sono notevolmente aumentati dall’impiego energetico di combustibili di derivazione fossile nelle raffinerie, negli stabilimenti petrolchimici, nelle centrali elettriche, nei cementifici, nel traffico veicolare e nell’incenerimento dei rifiuti. Attività a cui vanno aggiunti gli sversamenti illegali di rifiuti tossici e la contaminazione dei corpi idrici determinata dal percolato proveniente da discariche di rifiuti, anche tossici, generalmente non a norma o del tutto abusive, che possono incrementare la presenza di Arsenico nell’aria, nei terreni e nelle falde acquifere e, di fatto, alterare gli ecosistemi e contaminare la catena alimentare.

Recentemente sono stati pubblicati i risultati del progetto Sepias (Sorveglianza epidemiologica in aree interessate da inquinamento ambientale da Arsenico) relativi ad uno studio effettuato in quattro aree italiane Monte Amiata, Viterbo, Taranto e Gela; le prime due interessate da inquinamenti naturali e le altre da inquinamenti antropici, prevalentemente industriali. Lo studio è stato realizzato dall’Istituto di Fisiologia Clinica del CNR, e fa parte del programma Ccm (Centro per il controllo e la prevenzione delle malattie) finanziato dal Ministero della Salute. Lo studio ha interessato 282 soggetti di età compresa fra i 20 ed i 44 anni: praticamente si è trattato di un biomonitoraggio umano su campioni di urina e sangue. Nei campioni dei soggetti monitorati sono state misurate le concentrazioni di As-i e delle forme metilate MMA e DMA, mediante l’utilizzo dello spettrometro di massa accoppiato induttivamente (DRC-ICP-MS), previa separazione cromatografica (HPLC). I livelli urinari sia di As-i sia di As-i+MMA+DMA hanno mostrato un’elevata variabilità all’interno delle aree e tra le aree.

Nell’area di Gela, definita dalla Regione Sicilia, insieme ai Comuni di Butera e Niscemi, «area ad elevatorischio di crisi ambientale», è stato riscontrato l’As in concentrazioni superiori ai limiti normativi nelle acque di falda (fino a 25.000 volte il limite normativo) e nel suolo un livello massimo di 34,24 mg/Kg (fino 1,5 volte la concentrazione soglia di contaminazione che è pari a 20 mg/Kg), mentre nell’aria sono stati riscontrati valori medi di As inferiori al valore soglia di 6 ng/m³. Nel 2010 la raffineria di Gela ha emesso in atmosfera 32 kg di arsenico e 1,52 tonnellate nelle acque (fonte registro EPRTR – European Pollutant Release and Transfer Register, in attuazione del regolamento CE n.166/06).

Alla luce di monitoraggi mirati all’As, sia nelle acque destinate all’alimentazione che negli alimenti consumati, nei numerosi comuni italiani che avevano superato il valore raccomandato, sono stati realizzati interventi per garantire l’adeguamento al livello di concentrazione di 10 μg/l, mentre sono state concesse, fino alla fine del 2012, deroghe per l’adeguamento. Ovviamente questo non si è potuto verificare dove i monitoraggi non sono stati effettuati, e non riusciamo a comprendere come si sia pensato di monitorare solo l’area SIN Gela – Butera – Niscemi, dimenticando la non meno importante area SIN siracusana, anch’essa dichiarata «area ad elevato rischio di crisi ambientale». Il polo industriale gelese è assimilabile a quello siracusano, anche se di dimensioni più ridotte, ed è noto che, in numerosi siti siracusani, sono stati scaricati per anni enormi quantità di ceneri di pirite nelle quali l’Arsenico non manca, impiegandoli nei riempimenti al posto di materiali inerti, come, per esempio, nei campi sportivi di Priolo ed Augusta. Le infiltrazioni di As, per dilavamento di dette ceneri, sono più che probabili e nessuno può garantirci che la falda acquifera, a cui attingono i pozzi che alimentano le reti idriche cittadine, non sia inquinata come è successo in quel di Gela. A tutti gli amministratori e ai nostri politici poniamo la domanda: perché solo Gela e Taranto e non anche Augusta-Priolo-Melilli nell’indagine Sepias?